文献类型：期刊文献

中文题名：DPPA催化芴-9-羧酸的新颖脱羧反应

英文题名：An unusual decarboxylation of fluorene-9-carboxylic acid catalyzed by DPPA

作者：丛晓丽[1,2];倪帅帅[1];朱进[1]

机构：[1]华东理工大学药学院,上海200237;[2]民生药业滨江分公司,浙江杭州310051

年份：2012

卷号：34

期号：6

起止页码：542

中文期刊名：化学试剂

外文期刊名：Chemical Reagents

收录：CSTPCD;;北大核心:【北大核心2011】；CSCD:【CSCD2011_2012】；

基金：国家自然科学基金资助项目(21002028)

语种：中文

中文关键词：芴-9-羧酸;脱羧反应;DPPA

外文关键词：fluorene-9-carboxylic acid; decarboxylation;DPPA

摘要：以0.096 mmol叠氮磷酸二苯酯(Diphenylphosphorazidate,DPPA)为催化剂,在极性溶剂和0.48 mmol的三乙胺存在的条件下,0.48 mmol芴-9-羧酸可以发生新颖的脱羧反应。考察了水、有机溶剂以及不同物质的量的DPPA和三乙胺对反应收率的影响。并针对反应结果,提出了可能的反应机理,即:反应中芴-9-羧酸形成的碳负离子可以被结构中的五元环稳定,亲核进攻DPPA形成六元环状过渡态,并发生分子内消除反应,得到脱羧产物。
Under O. 096 mmol. diphenylphosphorazidate （ DP- PA） catalyzed,0.48 mmol triethylamine and polar solvents conditions,0.48 mmol fluorene-9-carboxylic acid undergoes an unusual decarboxylation process. The effects of various or- ganic solvents, water, and amount of alkaline and DPPA on the reaction were investigated. Based on these results, a plau- sible reaction mechanism involving tri-cyele p -π conjugated carbanion and the formation of a six-center cyclic transition state was provided. This work extended the application of DP- PA.