文献类型：学位论文

中文题名：基于联萘胺、联苯胺的氮杂环卡宾配体的设计、合成及应用

作者：陈涛[1];

机构：[1]华东理工大学;

导师：施敏;华东理工大学

授予学位：博士

语种：中文

中文关键词：联萘胺;联苯胺;氮杂环卡宾;金属络合物;催化反应;配体设计

摘要：本论文主要围绕由联萘胺、联苯胺衍生的氮杂环卡宾配体的设计、合成及其在催化反应中的应用来展开。 1 从(R)．联萘胺及(R)-H<,8>-联萘胺出发合成了两个轴手性氮杂环卡宾前体及其金属钯络合物1-5、1-11。该络合物能够有效地催化二级醇的氧化动力学拆分，以适宜的转化率(60-82％conv．)和中等到良好的对映选择性(63-99.7％ee)得到相应的手性二级醇；通过改变络合物中与钯相连的卤素原子，合成了三个新的轴手性氮杂环卡宾前体及其金属钯络合物I-18、I-19和1-20，同样考察了它们在二级醇的氧化动力学拆分中的催化效果。 2 从联萘胺出发合成了一种新型的三齿氮杂环卡宾钯络合物Ⅱ-12，其结构得到X-射线单晶衍射确认。将Ⅱ-12应用于Suzuki-Miyaura反应中，芳基碘化物和芳基溴化物都取得了良好的收率(71-90％)；Ⅱ-12在Heck偶联反应中，也表现出了较好的催化效果，能够有效地催化碘苯、溴苯及带吸电子取代基的溴苯与丙烯酸丁酯的Heck偶联反应，得到81.99％的收率。 3 从联苯胺出发，合成了一个新的双齿氮杂环卡宾前体及其四个不同的铑、铱金属络合物Ⅲ-7、Ⅲ-8、．Ⅲ-9和Ⅲ-10，络合物的结构同样得到X-射线单晶衍射确认。比较上述四种络合物催化的酮的硅氢化反应，发现双齿双氮杂环卡宾铑络合物．Ⅲ-7效果最好，带有各种取代基的芳香酮和脂肪酮均可以获得良好的收率(67-93％)。 4 从手性联萘胺出发，合成了一类含有脯氨酸和路易斯碱双官能团的有机小分子催化剂，并初步探讨了它们在Baylis-Hillmann反应中的应用。