文献类型：学位论文

中文题名：pdcl<,2>促进的亚乙烯基环丙烷反应性能及其衍生的金属络合物在suzuki偶联中的应用

作者：顾星星[1];

机构：[1]华东理工大学;

导师：施敏;华东理工大学

授予学位：硕士

语种：中文

中文关键词：亚乙烯基环丙烷;反应性能;金属络合物;过渡金属;路易斯酸;偶联反应

摘要：芳基取代的亚乙烯基环丙烷在路易斯酸或者布朗斯酸催化下可以得到萘骨架、苯并芴骨架或者茚骨架的重排产物，路易斯酸或者布朗斯酸通过水解或者氢解可以离去，并使催化反应得到循环.我们尝试应用过渡金属路易斯酸作为促进剂来进行同样的反应.我们设想如果pdcl2能起类似的催化作用，则它与亚乙烯基环丙烷反应就将形成相应的pd-c键.众所周知的是，pd-c键并不能通过简单的水解或者氢解使钯发生脱除，那么亚乙烯基环丙烷与pdcl2就可能生成非常新颖的产物. 本文首先在前人所做工作的基础上，对过渡金属路易斯酸pdcl2促进的各类芳基亚乙烯基环丙烷的反应进行了研究，按照底物上取代基的不同，发现亚乙烯基环丙烷可以在优化的条件下与过渡金属路易斯酸pdcl2络合形成不同类型的烯丙基钯的二聚体2或者3.同时，我们也提出了反应的可能机理. 其次，我们发现，过渡金属路易斯酸pdcl2促进的乙烯基环丙烯类化合物的反应，可能也可以生成类似的产物.但是，我们没有得到产物的单晶，无法确定产物结构，而且，反应产物稳定性很差，容易变质，反应的重复性差，因此，并未深入研究. 再次，我们将从亚乙烯基环丙烷衍生的pd(ii)络合物3a应用于溴苯的suzuki偶联反应中，在优化的条件下可以得到相应的偶联产物. 最后，我们在前期还做了一些基于联萘胺骨架的手性氮杂环卡宾-金属络合物的工作.从手性联萘胺出发，合成了新型的轴手性氮杂环卡宾配体及其铑的金属络合物并应用于酮酸酯的不对称硅氢化反应，以良好到优异的收率和对映选择性得到了相应的β-羟基酯.