文献类型：学位论文

中文题名：杂环-噁唑啉配体在不对称催化烯丙位氧化反应中的应用研究

作者：李枝蓬[1];

机构：[1]华东理工大学;

导师：周其林;华东理工大学

授予学位：博士

语种：中文

中文关键词：手性含氮配体;吡啶-噁唑啉配体;喹啉-噁唑啉配体;烯丙位取代反应;烯丙位氧化反应

摘要：含氮手笥配体研究是不对称催化合成的一个重要领域.该文设计合成了一类新型的吡啶-噁唑啉配体,属于无c<,2>对称性的含氮二齿配体.此类配体与金属形成络合物时螯合环为六元环.吡啶环与噁唑啉环之间的桥碳上引入两个相同的烷基.配体的合成吡啶乙腈为起始原料,水解、酯化得吡啶乙酸乙酸,然后用nah/dmso条件实现α位双烷基化,产率高.双烷基取代的吡啶乙酸乙酯经与手性氨基醇发生胺解反应,然后氯化、关环得所需配体.胺解反应产率受取肛基影响较大.不同的含氮手性配体适合于不同的不对称催化反应.在钯催化的烯丙位取代反应中,桥碳有烷基取肛的系列配体明显优于无烷基取代的chelucci配体.当烷基由甲基至丁基逐渐增大时,对映选择性并不是变得更好,反而略有降低.而对于喹啉-噁唑啉配体,在这一反应中,喹啉环上的甲基取肛对映选择性影响比较大.研究了不同配体催化的不对称烯丙位氧化反应,其中吡啶-噁唑啉配体的桥碳的烷基增大,ee值略有提高.