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分子内弱相互作用对共轭性的影响
文献类型:期刊文献
中文题名:分子内弱相互作用对共轭性的影响
作者:张融[1];周颖[1];晏琦帆[1];
机构:[1]华东理工大学化学与分子工程学院结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室;
年份:2018
中文期刊名:华东理工大学学报(自然科学版)
基金:国家自然科学基金;
语种:中文
中文关键词:分子内弱相互作用;共轭作用;[2,2]对环蕃;三蝶烯;9,9’-螺二芴;
摘要:设计合成了以[2,2]对环蕃、三蝶烯、9,9’-螺二芴为连接单元,通过Buchwald-Hartwig偶联/Suzuki偶联反应,连接富电子二苯氨基/缺电子萘酰亚胺片段,构建了化合物1-6/7-12。在化合物1-6/7-12中,两个富电子中心/两个缺电子中心通过了含有本共轭、交叉共轭、π-π堆积以及直接π-共轭方式连接。通过光物理和电化学测试,发现中性状态下基态共轭性:直接π-共轭最好,通过螺芴单元本共轭、交叉共轭次之,π-π堆积最差;在正离子自由基状态下:直接π-共轭最好,本共轭、交叉共轭次之且相近;负离子状态下共轭性:由于缺电子中心和连接单元之间的π-共轭作用被π-平面之间的扭转角削弱,化合物7-12中的连接方式都未能体现出差异。
参考文献:
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