文献类型：期刊文献

中文题名：3-羟基哌啶N,O-缩醛的不对称烯丙基化反应及在Epiquinamide和(+)-Febrifugine合成中的应用

英文题名：Asymmetric Allylation of N,O-Acetal and Application in the Synthesis of Epiquinamide and (+)-Febrifugine

作者：冯涛[1];司长梅[1];刘如成[1];范翔[2];魏邦国[1]

机构：[1]复旦大学化学系,上海200043;[2]华东理工大学生物工程学院,上海200237

年份：2013

卷号：33

期号：6

起止页码：1291

中文期刊名：有机化学

外文期刊名：Chinese Journal of Organic Chemistry

收录：CSTPCD;;Scopus;WOS:【SCI-EXPANDED(收录号:WOS:000322053600015)】；北大核心:【北大核心2011】；CSCD:【CSCD2013_2014】；

基金：Project supported by the National Natural Science Foundation of China (Nos. 21272041, 21072034).

语种：中文

中文关键词：N,O-缩醛;烯丙基化;谷氨酸;Epiquinamide;(+)-Febrifugine

外文关键词：N,O-acetal; allylation; glutamic acid; Epiquinamide; （＋）-Febrifugine

摘要：探索了N,O-缩醛7 C-2位的不对称烯丙基化的条件,建立了路易斯酸催化条件下高选择性烯丙基化方法(产率73%,dr 94∶6).并以此为关键反应,合成了制备(-)-Epiquinamide(1)的关键中间体21.作为延续性工作,建立了一条由(2S,3S)和(2S,3R)-9差向异构体混合物制备光学纯(+)-Febrifugine(3)的方法.从而开发了一条以廉价谷氨酸为原料制备克级常山碱的可能途径.
Lewis acid catalyzed asymmetric allylation ofN, O-acetal 7 with allyltrimethylsilane was developed for the synthe- sis of compounds 9, 10 and 16 with high disasterselectivities. A key middle compound 21 for synthesis of （--）-epiquinamide （1） was easily prepared from allylation product 16. In continuation of our work, a convenient method for synthesis of （＋）-febrifugine （3） was also described from the mixture of （2S,3S） and （2S,3R）-9. Therefore, a possible approach for gram scale preparation of （＋）-febrifugine （3） from glutamic acid was achieved.